天圣二年，选秀入宫，得到章献皇后青睐。同年十一月二十一日，册立为皇后，不得圣宠，没有生子。明道二年，废除皇后名号，入道修行，册封净妃，出居瑶华宫。
景祐二年，暴薨，时年二十四，追赠皇后，葬奉先寺。
以势封后
郭氏，原名不详，应州金城人。天圣二年，已故左骁骑卫上将军张美的曾孙女张氏与郭氏一同进宫选秀，当时尚未亲政的宋仁宗看中了美丽的张氏，想娶为皇后，但临朝主政的太后刘娥倾向于立郭氏为后。天圣二年十一月二十一日，郭氏被立为皇后。
郭皇后仗着刘太后撑腰，性格妒忌，严密监视宋仁宗的行踪，使他不得亲近其他宫女妃嫔，宋仁宗心中十分愤怒，却不敢明言。
明道二年三月甲午，太后刘娥驾崩，之后，宋仁宗也不再理会郭皇后。这使她寂寞难耐，醋意大发。
伤帝失位
当时，在后宫之中，尚充仪、杨氏长得貌美可人，深得宋仁宗欢心。郭皇后多次到尚氏、杨氏居处，对她们破口大骂。
有一天，宋仁宗临幸尚氏，尚氏向宋仁宗诉说郭皇后的不是，恰逢郭皇后赶来，二人争执起来。郭皇后不胜愤怒，举手扇向尚氏，宋仁宗见状，急忙上前救尚氏。郭皇后收势不住，刚好打在宋仁宗的颈部，宋仁宗顿时龙颜大怒，要废郭皇后。
宰相吕夷简与郭皇后有隙，听说郭皇后误打宋仁宗之事，便让谏官范讽乘机进言：“后立已有九年，尚无子，义当废。”
吕夷简则在一旁随声附和。更有甚者，内侍副都知阎文应还劝宋仁宗示颈部被打手印让大臣观看。面对群臣的言论，宋仁宗反而拿不定主意，废皇后毕竟是一件大事情。右司谏范仲淹说：“皇后不可废，宜早息此议，不可使之传于外也。”
过了一段时间，宋仁宗在吕夷简的游说之下，定下了废后决心。吕夷简为了达到废掉郭皇后的目的，竟然下令台谏部门不能接受谏官的奏疏。
明道二年十一月乙卯，宋仁宗颁下了诏书，说：“皇后以无子愿入道观，特封其为净妃、玉京冲妙仙师，赐名清悟，别居长宁宫以养。谏官孔道辅等进言：“后无过，不可废。”结果孔道辅等人俱被黜责。
景祐元年八月，仁宗盛怒之下再次下诏，历数郭净妃、尚美人、杨美人的过错，逐郭净妃出居瑶华宫，尚美人出居洞真宫，杨美人别宅安置。
十月又赐郭净妃法号金庭教主、冲静元师。同时郭皇后的姻戚钱惟演也从平章事被贬为崇信军节度使出镇。
死后追复
后来，宋仁宗颇为想念郭氏，遣使存问，并赐以乐府，郭氏和答之，辞甚怆惋。宋仁宗曾经密令召她回宫，郭氏曰：“如果再次召见，必须由百官立班上册才行。”当时仁宗早已娶曹氏为皇后，无法答应她的要求。
景祐二年十一月，郭后得了小病，仁宗派阎文应带御医前去诊治，八日那天，郭皇后竟然暴死，年仅二十四岁。中外疑阎文应进毒，而不得其实。
景祐三年正月，宋仁宗深悼郭氏，追复皇后，但停办赐谥号上封册及附祭庙庭之礼，葬奉先寺。
