李清照和赵明诚相处28年没生育子女。赵明诚去世之后，李清照孤身一人陷于战乱之中，孤立无援，她既要保全自身性命，又要保全珍贵的文物字画。在势单力薄、颠沛流离的处境下，她想寻一位伴侣重建一个家庭，毅然突破封建世俗的束缚，决定再婚。在赵明诚去世三年后，就再婚于时任右奉承郎监诸军审计司的张汝舟。
再婚仅有百余日，李清照就强烈要求离婚。其原因是李清照发现张汝舟是一个图财的卑耻小人，他发现李清照保存的文物字画多半流失，就拳打脚踢施以暴力，蹂躏李清照，使李清照感到十分失望。但李清照清楚宋代的法律是在丈夫服刑期才能提出离婚，于是李清照检举揭发张汝舟“妄增举数入官”，说他的官职是虚报考试次数获得的，这是欺君之罪。此检举居然惊动了宋高宗，高宗亲自下令交付司法检察机关予以查办。
张汝舟最终被开除公职，流放到广西柳州。李清照合法地与张汝舟离婚，并且保留了自己的财产。宋朝法律还规定，丈夫被判处刑罚的同时，妻子也要坐牢两年。这个规定李清照非常清楚，但她宁肯坐牢也要甩掉张汝舟这个小人。庆幸的是，李清照在朝廷中不少高官的帮助下，仅在监狱里住了9天就出狱了。
李清照是一个个性鲜明、爱憎分明、情趣高雅的女性。对于她的再婚和迅速离婚，在当时是受到社会上的诽谤和诋毁的，但也有同情者和辩护者。这些人以理学家程颐对侄儿媳妇改嫁予以默许，改革家王安石、范仲淹同意自己守寡的儿媳改嫁并亲自操办婚事为例，出面与李清照说“不墨守成规，有着独立个性，不向困难与不幸屈服低头”之类的好话来赞扬李清照。从这个意义讲，李清照是一个反封建礼教束缚的伟大女性。
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